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酞菁颜料是重要的有机颜料。其色泽鲜艳,着色力强。具有优良的耐候性、耐热性、耐溶剂性、耐酸性和耐碱性,当前高级颜料中成本最低的一类。广泛应用于油漆、油墨、塑料的着色,涂料印花,合成纤维的原浆着色等。还可作为催化剂、润滑脂、电子照相感光剂、太阳能电池等应用。本文主要对酞菁蓝颜料的基本性能,商品化品种对比,合成方法,同质异晶及晶型转变,做一个综述性讨论介绍,为颜色开发应用领域的技术人员提供一个材料信息参考。
关键词:铜酞菁,同质异晶,晶型转变,颜料,絮凝
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前言
酞菁颜料具有很高的日晒牢度和耐酸、耐碱、耐热性能,也不溶于一般有机溶剂。它们具有良好的牢度与使用性能,特别是铜酞菁及其氯化物是现代十分重要的蓝色和绿色颜料。这类颜料广泛用于制造涂料、油墨、印铁油墨、塑料、橡胶等。对织物染整,酞菁颜料除直接用于涂料印花之外,还可以制成暂溶性染料,上染纤维后再经一定处理恢复成为不溶性颜料而使纤维着色。
最主要的品种是铜酞菁。无金属酞菁也有少量使用。铜酞菁有多种晶型,通常使用的是α型和β型。将其苯环上的氢原子用卤素取代,色调即由蓝色变绿色。
铜、钴、镍等金属酞菁颜料具有优良的性能,尤其是铜酞菁颜料的用途广泛。这种颜料可以用邻-苯二甲酸酐和尿素、氯化亚铜在钼酸铵等催化剂作用下加热熔融制备。
铜酞菁的化学结构:酞菁的分子结构可以看作为具有四个异吲哚林单元的衍生物,由四个异吲哚林环组成一个封闭的十六员环,在环上氮、碳交替地相连接,形成一个有十六个π电子的环状轮烯发色体系。中心可以有不同的金属原子。酞菁是由四个吡咯核组成而具有㗊结构的染料。依分子轨道理论,具有这种结构的共轭体系是很稳定的。
酞菁分子中心的两个氢原子可以被不同金属取代,并与氮形成共价键。中心的金属可以是Fe、Co、Ni、Al、Ca、Co等,其颜色范围为绿光蓝、黄光蓝、红光蓝色。钴酞菁可作为催化剂、油品脱硫剂。铜酞菁的颜色鲜艳,性能稳定,成为理想的蓝色、绿色有机颜料。
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铜酞菁的物理和化学特性
1.1苯环取代反应
在铜酞菁4个苯环上可发生亲电取代反应,如磺化(一S03H)、氯磺化(一S02C1)、氯化(一C1)、氯甲基化(一CH2C1)等,以此制备铜酞菁的特定衍生物。
1.2易氧化不易还原反应
铜酞菁氧化反应稳定性较低,水介质中用强氧化剂(如浓硝酸、高锰酸钾等)可使氧化褪色,酞菁环破坏生成酞酰亚胺;还原反应可生成十六氢化酞菁。
1.3溶解性与热稳定性。
在一般的有机溶剂中铜酞菁溶解度甚低,可溶于强酸中(如浓硫酸、氯磺酸)。铜酞菁显示出较高的热稳定性,在惰性气体中500~580摄氏度升华不分解。